Goodyear begyndte sin karriere som en partner i sin far ‘ s hardware business, der gik konkurs i 1830. Han blev interesseret i at opdage en metode til behandling af Indien gummi, så det ville miste sin klæbeevne og modtagelighed for ekstreme varme og kulde. Han udviklede en salpetersyrebehandling og i 1837 kontrakt til fremstilling af denne proces af postsække til den amerikanske regering, men gummistoffet viste sig ubrugeligt ved høje temperaturer.

i de næste par år arbejdede han med Nathaniel M., Hay .ard (1808-65), en tidligere medarbejder i en gummifabrik i ro .bury, masse., der havde opdaget, at gummi behandlet med svovl ikke var klæbrig. Goodyear købte Hay .ards proces. I 1839 han ved et uheld faldt nogle Indien gummi blandet med svovl på en varm komfur og så opdagede vulkanisering. Han fik sit første patent i 1844, men måtte kæmpe adskillige overtrædelser i retten; den afgørende sejr kom først i 1852., Det år gik han til England, hvor artikler under hans patenter var blevet vist på den internationale udstilling i 1851, mens der han uden held forsøgt at etablere fabrikker. Han mistede også sine patentrettigheder der og i Frankrig på grund af tekniske og juridiske problemer. I Frankrig mislykkedes et firma, der fremstillede vulkaniseret gummi ved sin proces, og i December 1855 blev Goodyear fængslet for gæld i Paris. I mellemtiden blev hans patenter fortsat krænket i USA. Selv om hans opfindelse gjort millioner til andre, ved hans død han forlod gæld på omkring $ 200.000., Han skrev en redegørelse for sin opdagelse med titlen Gum-elastisk og dens sorter (2 vol.; 1853–55).