Goodyear apja hardver üzletágának partnereként kezdte karrierjét, amely 1830-ban csődbe ment. Ezután érdeklődött az indiai gumi kezelésének módjának felfedezése iránt, hogy az elveszítse tapadását és érzékenységét a szélsőséges hő-és hidegre. Salétromsavkezelést fejlesztett ki, és 1837-ben az amerikai kormány e folyamatával szerződött a gyártásra, de a gumiszövet magas hőmérsékleten használhatatlannak bizonyult.

a következő években Nathaniel M.-vel dolgozott., Hayward (1808-65), egy Roxbury-I gumigyár egykori alkalmazottja, Mass., aki felfedezte, hogy a kénnel kezelt gumi nem ragadós. Goodyear megvette Hayward eljárását. 1839-ben véletlenül egy forró tűzhelyen kénnel kevert Indiai gumit dobott le, így fedezte fel a vulkanizációt. Első szabadalmát 1844-ben kapta meg, de számos jogsértéssel kellett küzdenie a bíróságon; a döntő győzelem csak 1852-ben jött el., Abban az évben Angliába ment, ahol a szabadalmai alapján készített cikkeket az 1851-es nemzetközi kiállításon mutatták be; míg ott sikertelenül próbált gyárakat létrehozni. Műszaki és jogi problémák miatt ott és Franciaországban is elvesztette szabadalmi jogait. Franciaországban egy vulkanizált gumit gyártó cég csődöt mondott, és 1855 decemberében Goodyear-t bebörtönözték adósság miatt Párizsban. Eközben az Egyesült Államokban továbbra is megsértették szabadalmait. Bár találmánya milliókat keresett másoknak, halálakor mintegy 200 000 dollár adósságot hagyott maga után., Gum-Elastic és fajtái (2 vol.; 1853–55).